Po prvi put, PFOA i PFOS su uključeni u standarde za ispuštanje zagađivača vode za industriju prerade nafte i sintetičkih smola.
Nedavno je Ministarstvo ekologije i životne sredine izdalo „Obaveštenje o javnom traženju mišljenja o dva nacionalna standarda za ispuštanje zagađivača vode, uključujući
01 Pozadina
U proizvodnji fluoropolimera, upotreba emulgatora i drugih sirovina koje sadrže perfluorooktansku kiselinu (PFOA) dovodi do stvaranja otpadnih voda koje sadrže postojane organske zagađivače kao što su PFOA i perfluorooktansulfonska kiselina (PFOS). PFOA i PFOS se teško razgrađuju, mogu migrirati na velike udaljenosti i skloni su bioakumulaciji. Kada se ispuste u vodenu sredinu, akumuliraju se u vodenim tijelima i lancu ishrane, predstavljaju potencijalnu prijetnju ekosistemima.
Ove dvije supstance se mogu unijeti na različite načine, uključujući udisanje, probavu, kontakt s kožom i bioakumulaciju u hrani, uzrokujući oštećenje više ljudskih sistema; imaju toksikološke efekte na jetru, imunološki sistem i rast i razvoj.
Godine 2023. Međunarodna agencija za istraživanje raka (IARC) klasifikovala je PFOA kao kancerogen grupe 1, a PFOS kao kancerogen grupe 2B. Moja zemlja je 2017. godine uključila PFOS na „Listu prioritetno kontrolisanih hemikalija (prva serija)“; 2020. godine, PFOA je uvršten na "Listu prioritetno kontrolisanih hemikalija (druga serija)".
U 2023., PFOA i PFOS su uključeni u "Listu ključnih kontroliranih novih zagađivača (izdanje 2023.)". PFOA je izuzeta od proizvodnje, obrade i upotrebe u sljedećim oblastima: proizvodnja politetrafluoroetilena (PTFE) i poliviniliden fluorida (PVDF) za proizvodnju membrana za plinske filtere visokih performansi-otpornih na koroziju-, membrana za filtere za vodu i membrana za medicinske tkanine; Oprema za industrijski izmjenjivač topline; i industrijske zaptivne mase koje sprečavaju curenje isparljivih organskih jedinjenja i čestica PM2,5; i proizvodnju perfluoropropilena (FEP) za proizvodnju visokonaponskih kablova za prenos energije.
Prema istraživanju, većina proizvođača fluoropolimera više ne koristi sirovine koje sadrže PFOA. Međutim, zbog ostataka u proizvodnoj opremi kao što su reaktori i cjevovodi, visoke koncentracije PFOA se još uvijek mogu otkriti u otpadnim vodama.
Da bi se ispunili nacionalni zahtjevi za kontrolu i upravljanje zagađenjem PFOA i PFOS u vodnim tijelima, potrebno je pojačati kontrolu ispuštanja otpadnih voda od proizvođača fluoropolimera i povećati zahtjeve za kontrolu emisije za PFOA i PFOS.
Povećanje odgovarajućih ograničenja emisije za otpadne vode iz industrije prerade nafte je od velikog značaja za jačanje praćenja i upravljanja postojanim organskim zagađivačima, zaštitu životne sredine i očuvanje javnog zdravlja.
02 Emisije PFOA i PFOS iz otpadnih voda industrije sintetičkih smola
Tim za izradu nacrta je proveo istraživanje proizvođača fluoropolimera. Većina kompanija koje proizvode politetrafluoroetilen (PTFE), poliviniliden fluorid (PVDF) i perfluoroetilen propilen (FEP) zamijenile su sirovine koje sadrže PFOA-. Međutim, zbog zaostalog PFOA u proizvodnoj opremi i njegove trajne prirode, ne može se potpuno ukloniti u kratkom roku. PFOA je otkrivena u otpadnim vodama koje ispuštaju ove kompanije.
Prije čišćenja proizvodne opreme, koncentracija emisije PFOA bila je približno 500 ug/L (500.000 ng/L). Nakon čišćenja, koncentracija emisije je bila približno 10-50 ug/L (10.000-50.000 ng/L). Nakon prethodnog tretmana otpadne vode ugradnjom adsorpcionih uređaja na ispustu otpadne vode, koncentracija emisije PFOA dostigla je 1-4 ug/L (1000-4000 ng/L), a PFOS se nije mogao detektovati.
03 Emisije PFOA i PFOS u otpadnim vodama iz industrije prerade nafte
Tim za kompilaciju prikupio je podatke praćenja PFOA i PFOS u otpadnim vodama iz nekih tipičnih preduzeća za preradu nafte.
Prema rezultatima monitoringa, PFOA i PFOS nisu bili detektovani u otpadnim vodama preduzeća.
Glavne tehnologije tretmana za PFOA i PFOS u otpadnim vodama uključuju adsorpciju i membransko odvajanje.
Prednosti adsorpcije su niske cijene i potrošnja energije, visoka efikasnost i jednostavan rad. Nedostatak je što se korišteni adsorpcijski materijal treba tretirati kao opasan otpad, što rezultira visokim troškovima tretmana. Uobičajeni adsorbenti su jonoizmenjivačke smole, aktivirani koloidi i aktivni ugljen, sa efikasnošću adsorpcije koja dostiže preko 80%. Metode membranskog odvajanja uglavnom uključuju nanofiltraciju i reverznu osmozu. Ove metode nude jednostavnu opremu, dobre rezultate tretmana i laku automatizaciju, uz efikasnost tretmana koja se približava 100%. Međutim, membranski moduli imaju kratak vijek trajanja, visoke troškove i podložni su prljanju.
04. Domaći i međunarodni standardi u vezi sa PFOA i PFOS
moja zemlja, Sjedinjene Američke Države, Evropska unija, Japan, Australija i druge zemlje i organizacije izdale su standarde kvaliteta vode u vezi sa PFOA i PFOS.
Što se tiče standarda za ispuštanje otpadnih voda, revidirana Direktiva EU o komunalnim otpadnim vodama iz 2024. zahtijeva od postrojenja za prečišćavanje otpadnih voda da prate PFAS supstance u njihovom ispuštanju otpadnih voda. Sjedinjene Države trenutno istražuju i razvijaju ograničenja emisije PFAS za otpadne vode iz organske hemijske industrije, obradu metalnih površina i deponije.
U mojoj zemlji, samo je provincija Sichuan izdala "Standard za ispuštanje zagađivača vode u provincijskom hemijskom industrijskom parku Sichuan" (DB513202-2024) 2024., koji postavlja PFOA i PFOS kao opcione kontrolne stavke sa relativno blagim ograničenjima.
05. Zahtjevi za kontrolu emisije PFOA i PFOS za otpadne vode iz industrije sintetičkih smola
Na osnovu istraživanja i prikupljanja podataka od nekih preduzeća fluoropolimera koje je sproveo tim za izradu nacrta, za preduzeća koja koriste PFOA otprilike 15 godina i koja su implementirala mjere zamjene PFOA i očišćena proizvodna postrojenja i cjevovode, koncentracija emisije PFOA je približno 10-50 ug/L (10.000-50.000). Za preduzeća koja koriste PFOA manje od 10 godina, ili ona koja su zamijenila PFOA više od 10 godina, koncentracija emisije otpadnih voda će biti niža od gore navedenih nivoa.
Nadalje, nakon izgradnje postrojenja za predtretman adsorpcije otpadnih voda na ispustu otpadne vode, trenutna koncentracija emisije PFOA može doseći 1-4 ug/L (1000-4000 ng/L). Osim toga, neki projekti hitnog tretmana i pilot studije pokazuju da ako se za liječenje koriste reverzna osmoza, membranska filtracija i druge metode, koncentracija emisije PFOA može se kontrolirati ispod 1000 ng/L.
U svjetlu trenutnog statusa ispuštanja otpadnih voda preduzeća, ova revizija utvrđuje granice emisije PFOA za postojeće jedinice za ispuštanje otpadnih voda u fazama.
Granica emisije prve-faze iznosi 4000 ng/L, na osnovu čišćenja proizvodnih objekata i cjevovoda od strane relevantnih preduzeća i implementacije mjera prethodnog tretmana adsorpcije otpadnih voda. Druga-ograničenje emisije je 800 ng/L, zasnovano na kontinuiranom smanjenju ostataka PFOA i daljim mjerama tretmana otpadnih voda, podržavajući zaštitu zdravlja ljudi i poboljšanje kvaliteta vodene ekološke sredine.
Za novouspostavljene jedinice za ispuštanje otpadnih voda, na osnovu pretpostavke da više ne proizvode ili ne koriste PFOA, ova revizija predlaže ograničenje emisije od 100 ng/L.
Na osnovu trenutne situacije da PFOS nije detektovan u otpadnim vodama preduzeća fluoropolimera, ova revizija postavlja graničnu vrednost emisije za PFOS na "nedetektljivo".
06. Zahtjevi za kontrolu emisije za PFOA i PFOS u otpadnim vodama iz industrije prerade nafte
Tim za izradu nacrta je proveo istraživanje velikih državnih{0}}poduzeća za preradu nafte i tipičnih privatnih preduzeća u Kini. Njihove sirovine i proizvodi ne sadrže PFOA i PFOS supstance; prema stvarnim podacima mjerenja, PFOA i PFOS nisu otkriveni u otpadnoj vodi.
Ova revizija postavlja granice emisije i za PFOA i za PFOS na "nije moguće otkriti".
07 Zahtjevi za praćenje PFOA i PFOS
《Određivanje perfluoroktil sulfonske kiseline i perfluorooktanske kiseline i njihovih soli u vodi - Razrjeđivanje izotopa/tečna hromatografija- Ekspresna trostruka kvadrupolna masena spektrometrija (HJ1333). PFOA i PFOS treba-samokontrolisati najmanje svakih šest mjeseci.